Assumiu o cargo já em idade avançada. Durante seu governo, ocorreu o Quarto Concílio de Constantinopla (869), que tentou resolver as tensões com o Oriente. Adriano II foi um grande apoiador dos santos missionários Cirilo e Metódio, aprovando o uso da língua eslava na liturgia (o que foi revolucionário na época) para facilitar a evangelização dos povos eslavos.